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塑料專用金紅石型鈦白粉的改性及機(jī)理研究

2015-02-10 09:04    瀏覽:498    評(píng)論:0
IP屬地 陜西
  納米級(jí)二氧化俗稱鈦白粉,是最佳的白色顏料,具有白度極高、消色力極強(qiáng)、不透明性和化學(xué)穩(wěn)定性好的優(yōu)點(diǎn),廣泛應(yīng)用于涂料、塑料、陶瓷和造紙等行業(yè)。但由于鈦白粉顆粒本身具有光催化活性,使含鈦白粉的塑料制品在波長小于387.5nm的光波中生成高化學(xué)活性的過氧化物和自由基,導(dǎo)致塑料發(fā)生氧化降解并加速塑料老化,具有耐候性差的嚴(yán)重缺陷。表面進(jìn)行無機(jī)包覆處理的改性鈦白粉用于塑料制品時(shí),有利于鈦白粉顆粒表面與塑料制品有機(jī)物隔開,大幅度降低鈦白粉的光催化活性,有效提高塑料制品耐候性。研究塑料專用高檔金紅石型鈦白粉的改性及其機(jī)理,揭示改性金紅石型鈦白粉納米粒的結(jié)構(gòu)-性能關(guān)系,對(duì)具有高附加價(jià)值的高耐候特性塑料制品的設(shè)計(jì)和開發(fā)具有重要意義。采用硫酸鋁、硅酸鈉和氧氯化作為包覆劑,六偏磷酸鈉(SHMP)為分散劑,制備了無機(jī)包覆改性的金紅石型鈦白粉納米粒。通過改進(jìn)包覆劑的組成及正交試驗(yàn)設(shè)計(jì),以粒徑、電位和分散程度為評(píng)價(jià)指標(biāo),優(yōu)化了改性金紅石型鈦白粉納米粒的制備工藝。表征了單元包覆納米粒的失光率、吸油量、遮蓋力和白度等性能,評(píng)價(jià)了無機(jī)包覆改性鈦白粉納米粒的包覆效果。采用Nano-ZS、掃描電鏡(SEM)、透射電鏡(TEM)、傅里葉紅外光譜(FT-IR)和能譜(EDS)等表征改性納米粒的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),研究了金紅石型鈦白粉納米粒的包覆機(jī)理,將改性包覆金紅石型鈦白粉納米粒應(yīng)用于PVC塑料并研究其抗降解、耐候性能。采用三氧化二鋁、二氧化硅、二氧化鋯包覆到金紅石型鈦白粉納米粒表面形成ZrO2、SiO2和Al2O3包覆金紅石型鈦白粉納米粒,研究結(jié)果表明,包覆顆粒平均粒徑為450nm左右,分散性能好,包覆致密均勻;ZrO2包覆金紅石型鈦白粉后,失光率和吸油量下降最多,白度增加最多,失光率從70%下降到25%,吸油量從21.5g/100g下降到17.5g/100g,白度從86.7%增加到88.5%;但鋁、硅、鋯包覆對(duì)金紅石型鈦白粉遮蓋力性能的影響較小。根據(jù)ZrO2、SiO2和Al2O3包覆金紅石型鈦白粉的包覆能力差異,設(shè)計(jì)和制備了ZrO2/Al2O3、ZrO2/SiO2和SiO2/Al2O3包覆金紅石型鈦白粉納米粒。ZrO2/Al2O3、ZrO2/SiO2和SiO2/Al2O3包覆比ZrO2、SiO2和Al2O3包覆具有更好的包覆效果;ZrO2/Al2O3包覆金紅石型鈦白粉納米粒的白度從86.7%增加到88.9%。該ZrO2/Al2O3、ZrO2/SiO2和SiO2/Al2O3包覆層通過化學(xué)鍵與二氧化鈦層鍵合,其中ZrO2/Al2O3、ZrO2/SiO2包覆層的內(nèi)層為二氧化鋯層,SiO2/Al2O3包覆層的內(nèi)層為二氧化硅層。ZrO2/Al2O3包覆金紅石型鈦白粉納米粒的雙層結(jié)構(gòu),不但增加了白度,還有效減少了ZrO2的用量,大大降低改性金紅石型鈦白粉納米粒的成本。為進(jìn)一步改善性能和降低成本,采用改進(jìn)的溶膠-凝膠法,設(shè)計(jì)和制備了一種包覆層外層為三氧化二鋁、中間層為二氧化硅和內(nèi)層為二氧化鋯的三元包覆金紅石型鈦白粉納米粒,開發(fā)了一種ZrO2/SiO2/Al2O3包覆金紅石型鈦白粉的新合成工藝:水浴溫度為60~65℃,攪拌速度350r/min,滴加速度5dro/min,包ZrO2時(shí)體系pH為8.5~9.0,包SiO2時(shí)體系pH為9.5~10.0,包Al2O3時(shí)體系pH為6.0~6.5,漿液濃度為400g/L,分散劑用量為0.3%,ZrO2含量為0.08%,SiO2含量為2%,Al2O3含量為4%。該ZrO2/SiO2/Al2O3包覆納米粒顆粒表面的包覆率已達(dá)到98.3%,納米粒失光率為24%,吸油量17.1g/100g,白度為89.2%;與ZrO2、SiO2和Al2O3和ZrO2/Al2O3、ZrO2/SiO2和SiO2/Al2O3包覆納米粒相比,具有分散性能好、失光率低、吸油量低和白度高的優(yōu)點(diǎn),且原料成本更低,這樣將更有效地應(yīng)用于改善塑料制品的物理化學(xué)性能。對(duì)PVC塑料采用ZrO2/SiO2/Al2O3包覆金紅石型鈦白粉(R233)與國內(nèi)外幾種同類型產(chǎn)品分別改性,并對(duì)改性PVC塑料的應(yīng)用性能進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果表明:添加了金紅石型鈦白粉的PVC塑料,鈦白粉粒子分散均勻,顆粒團(tuán)聚現(xiàn)象不明顯,該P(yáng)VC塑料制品具有優(yōu)異的白度、光澤度以及耐候性等性能。金紅石型鈦白粉(R233)的應(yīng)用性能優(yōu)于國內(nèi)同類產(chǎn)品,并達(dá)到國際優(yōu)質(zhì)金紅石型鈦白粉的水平。最后對(duì)無機(jī)包覆金紅石型鈦白粉改性PVC塑料的耐候性能進(jìn)行研究,結(jié)合TiO2顆粒表面生成自由基的光催化活性過程,揭示無機(jī)包覆層對(duì)塑料/鈦白粉之間光化學(xué)反應(yīng)具有阻斷作用,提出了無機(jī)包覆金紅石型鈦白粉改性PVC塑料的抗老化機(jī)理。
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