石油化工、艦船、核電和海洋環(huán)境存在高溫、高壓、強(qiáng)腐蝕等惡劣因素,對(duì)材料的性能,特別是耐腐蝕性能要求較高。鈦及鈦合金具有低密度、高強(qiáng)韌性、高比強(qiáng)度等特點(diǎn)。此外,鈦的致鈍電位低,易形成致密的鈍化膜,抑制基體腐蝕溶解,從而表現(xiàn)出良好的耐腐蝕性能。但是鈍化膜易被強(qiáng)還原酸和無(wú)水強(qiáng)氧化劑破壞,因此鈦合金抗還原性酸腐蝕性能仍有待提高。此外,鈦合金零部件連接存在縫隙時(shí),縫隙內(nèi)鈦合金缺乏氧化性物質(zhì)而易陽(yáng)極氧化,發(fā)生縫隙腐蝕[9]。為解決上述鈦合金抗腐蝕性能的不足,國(guó)外相繼開(kāi)發(fā)了Ti-0.2Pd (質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同)合金和Ti-0.3Mo-0.8Ni(國(guó)內(nèi)牌號(hào)TA10,以下簡(jiǎn)稱TA10)鈦合金,前者耐蝕性能好,但含有稀貴金屬Pd而導(dǎo)致成本高,后者不含稀貴金屬,加工性能好,在還原性酸和高溫氯化物的耐蝕性能、抗縫隙腐蝕性能相對(duì)普通鈦合金明顯提高,因此在石油、化工、艦船、海洋工程、核燃料廢物處理等領(lǐng)域廣泛應(yīng)用。
較高的成本是制約鈦合金廣泛應(yīng)用的重要因素,這主要?dú)w因于海綿鈦原材料貴、鈦合金多次真空熔煉成本高和鈦合金加工工藝流程長(zhǎng)。采用電子束熔煉制備鈦合金方坯,利用帶鋼熱軋制機(jī)組連續(xù)軋制生產(chǎn)鈦合金帶卷可顯著縮短鈦合金加工流程,提高成材率,降低加工成本,這是近年來(lái)發(fā)展的一種新型大卷重鈦帶卷生產(chǎn)工藝。TA10鈦合金為α鈦合金,加工變形相對(duì)容易,但合金中Ni和Mo元素易形成Ti2Ni和β相,其形貌與體積含量對(duì)耐蝕性能有著重要影響。而TA10合金的顯微組織與熱加工工藝密切相關(guān),因此有必要評(píng)估TA10鈦合金熱連軋板材顯微組織及其性能。
沈陽(yáng)工業(yè)大學(xué)聯(lián)合中科院金屬所、云南鈦業(yè)研究團(tuán)隊(duì)在2023年第43卷第4期《特種鑄造及有色合金》期刊上發(fā)表了題為“TA10鈦合金熱連軋板材顯微組織及其性能”。文章研究了930℃下的熱連軋對(duì)Ti-0.3Mo-0.8Ni鈦合金板材顯微組織與室溫力學(xué)性能的影響。結(jié)果表明,熱連軋有效破碎了α-TA10鈦合金中α+Ti2Ni層片組織,獲得了α 基體、晶界Ti2Ni顆粒、α 基體內(nèi)彌散分布細(xì)小β相顆粒的顯微組織,其中晶界Ti2Ni和基體內(nèi)β顆粒平行于軋向呈帶狀分布。相對(duì)于鑄態(tài)組織,熱連軋板材中Ti2Ni顆粒周邊存在貧Mo過(guò)渡區(qū),而α-Ti基體內(nèi)發(fā)現(xiàn)細(xì)小彌散分布的β顆粒,其周邊無(wú)明顯貧Mo過(guò)渡區(qū)。變形組織中α 基體具有較強(qiáng)的織構(gòu),相應(yīng)板材室溫力學(xué)性能表現(xiàn)出較強(qiáng)的各向異性,橫向楊氏模量、屈服強(qiáng)度和抗拉強(qiáng)度都高于軋向的。
【試驗(yàn)方法】
采用電子束冷床爐熔煉Ti-0.3Mo-0.8Ni(TA10)鈦合金板坯,板坯經(jīng)銑削修磨后尺寸為200 mm×1 050 mm×8 100 mm。對(duì)修磨無(wú)缺陷板坯進(jìn)行防氧化處理,預(yù)熱至930 ℃,保溫8 h,采用1450 mm熱連軋機(jī)軋制,最終板坯出口溫度為650~680℃,厚度為3 mm,軋制完成后空冷至室溫。TA10熱連軋板材(以下簡(jiǎn)稱TA10p)合金成分檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表1,金相法檢測(cè)其β相變點(diǎn)為890 ℃。
圖1為TA10p顯微組織與拉伸性能檢測(cè)取樣位置。其中軋向(RD)和法向(ND)截面定義為L(zhǎng)截面,橫向(TD)與法向(ND)截面定義為T截面。L截面和T截面試樣在研磨、拋光后,采用Kroll試劑腐蝕,在Axiovert 200MAT金相顯微鏡觀察金相組織。采用FEI Apero掃描電鏡觀察鑄態(tài)試樣(TA10-cast)和L截面試樣顯微組織,并采用X射線能譜EDS分析檢測(cè)典型位置的元素含量。TA10p試樣經(jīng)研磨、機(jī)械拋光后,采用體積比為6:59:35的HClO4、甲醇和正丁醇混合溶液在-30~-20 ℃下電解拋光制備EBSD試樣,EBSD掃描步長(zhǎng)為0.15 μm,掃描面積為80 μm×60 μm。利用CHANNEL 5軟件分析顯微組織Kikuchi帶襯度(Band Contrast, BC Map)和小角度晶界分布圖,物相分布圖(Phase Map),取向成像圖(IPF Map)和取向波動(dòng)圖(Kernel Average Misorientation, KAM),分析α相織構(gòu),獲得相應(yīng)極圖和反極圖。在TA10p試樣L截面切取試片,經(jīng)研磨、電解雙噴后制備出透射電鏡試樣,在Tecnai G2 20透射電鏡觀察物相形貌和衍射斑點(diǎn),套取細(xì)小彌散相衍射斑點(diǎn)采集暗場(chǎng)像,并采用透射電鏡配置的X射線能譜儀EDS采集局部區(qū)域的元素分布圖。在TA10p軋向和橫向各抽取3支板狀拉伸試樣,工作段厚度2.5mm,標(biāo)距35mm,按照GB/T 228標(biāo)準(zhǔn)在配有BT2-EXAMCWD.H04引伸計(jì)的Zwick Z150電子拉力試驗(yàn)機(jī)上檢測(cè)室溫力學(xué)性能,屈服前橫梁位移速率為0.7 mm/min,屈服后橫梁位移速率為4.9 mm/min。從TA10-cast和TA10p試樣上切取20 mm×10 mm×2.4 mm塊狀試樣,經(jīng)水磨砂紙逐級(jí)研磨并拋光至2 mm厚,采用游標(biāo)卡尺測(cè)量試樣尺寸,使用石油醚和酒精清洗試樣,冷風(fēng)吹干,采用Mettler AE240高精度天平稱量,存放在干燥器皿中備用。


圖1 TA10鈦合金熱連軋板材組織觀察與性能檢測(cè)取樣位置示意圖
【圖文結(jié)果】
TA10鈦合金930℃熱連軋板材形成短棒狀Ti2Ni顆粒帶狀分布于α晶界,球形β相和納米Ti2Ni顆粒彌散分布于α基體內(nèi)的顯微組織。
TA10鈦合金熱連軋板材晶界Ti2Ni相周邊存在貧Mo過(guò)渡區(qū),α基體內(nèi)β相和納米Ti2Ni顆粒周邊無(wú)明顯貧Mo區(qū),前者M(jìn)o含量高,Ni含量略高于基體,而后者Ni含量高,Mo含量與基體接近。
TA10鈦合金熱連軋板材中α相基體具有較強(qiáng)的織構(gòu),相應(yīng)板材室溫力學(xué)性能表現(xiàn)出較強(qiáng)的各向異性,橫向楊氏模量、屈服強(qiáng)度和抗拉強(qiáng)度都高于軋向。

圖2 TA10鈦合金鑄錠顯微組織


圖3 TA10鈦合金熱連軋板材L截面背散射電子像

圖4 TA10鈦合金熱連軋板材L截面EBSD分析

(a)極圖

(b)反極圖
圖5 TA10鈦合金熱連軋板材中α相極圖和反極圖

圖6 TA10熱連軋板材典型組織透射電鏡明場(chǎng)像與不同位置選區(qū)衍射斑點(diǎn)

圖7 TA10鈦合金熱連軋板材晶粒內(nèi)細(xì)小顆粒透射電鏡明場(chǎng)像及其能譜面掃描分析

圖8 TA10鈦合金連軋板材不同方向試樣拉伸工程應(yīng)力-應(yīng)變曲線










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