鈦合金分類
　　一般將鈦合金劃分為α型、α+β型、β型鈦合金。根據(jù)鈦合金從β相區(qū)淬火后的相組成與β穩(wěn)定元素含量關(guān)系的示意圖，如圖1所示。鈦合金劃分為以下六種類型，各類鈦合金的主要特征如圖2所示。
　　α型鈦合金：包括工業(yè)純鐵和只含α穩(wěn)定元素的合金；
　　近α型鈦合金：β穩(wěn)定元素含量小于C1的合金；
　　馬氏體α+β型鈦合金：β穩(wěn)定元素含量從C1到Ck的合金，這類合金可以簡稱為α+β型鈦合金；
　　近亞穩(wěn)定β型鈦合金：β穩(wěn)定元素含量從Ck到C3的合金，這類合金可以簡稱為近β型鈦合金；
　　亞穩(wěn)定β型鈦合金：β穩(wěn)定元素含量從C3到Cβ的合金，這類合金可以簡稱為β型鈦合金；
　　穩(wěn)定β型鈦合金：β穩(wěn)定元素含量超過Cβ的合金，這類合金可以簡稱為全β型鈦合金。

　　圖1鈦合金從β相區(qū)淬火后的相組成與β穩(wěn)定元素含量關(guān)系示意圖

　　圖2各類鈦合金的主要特征
　　圖3所示為整個相圖中總體上各合金的抗拉強度分布水平（退火狀態(tài)和固溶時效狀態(tài)）和顯微組織的變化規(guī)律。在Ckp附近的合金具有最細(xì)、最均勻的顯微組織和最高的強度等級。成分和顯微組織對鈦合金的性能起著決定性的作用。對鈦合金的成分-組織-性能的研究中已經(jīng)逐步從定性分析轉(zhuǎn)變?yōu)槎垦芯俊?br />
　　圖3鈦合金β穩(wěn)定元素含量與組織、性能的關(guān)系
　　Ⅰ-退火狀態(tài)；Ⅱ-固溶時效狀態(tài)
　　鈦的合金元素
　　純鈦的塑性高，但強度很低，限制了其在工業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用。為了滿足實際生產(chǎn)中高強度、耐腐蝕性等要求，人們向純鈦中添加一些合金元素形成鐵合金。根據(jù)合金元素和雜質(zhì)對鈦的β轉(zhuǎn)變溫度的作用性質(zhì)進行分類，可分為α穩(wěn)定元素、β穩(wěn)定元素和中性元素，形成的四種類型的相圖示意圖，如圖4所示。

　　圖4合金元素對鈦合金相圖的影響示意圖
　　α穩(wěn)定元素
　　提高β轉(zhuǎn)變溫度，擴大α相區(qū)，增大α相穩(wěn)定性的元素稱為α穩(wěn)定元素［見圖4（a）］。α穩(wěn)定元素主要包括：合金元素鋁、鎵、鍺、硼和雜質(zhì)元素氧、氮、碳等。鋁是工業(yè)中最常用的α穩(wěn)定元素，通過置換固溶強化，加入適量的鋁元素可以提高室溫和高溫強度以及熱強性。因此，國內(nèi)外各種類型的鈦合金中幾乎都添加了適量的鋁。但是，鋁含量超過7wt.％后，易形成脆性的Ti3Al相，在合金設(shè)計中要避免。鎵和鍺元素在實際生產(chǎn)中很少采用。硼元素被稱為金屬材料的維生素，在鈦合金中添加少量的硼可以細(xì)化晶粒，改善合金的性能。雜質(zhì)元素氧、氮能大幅度提高鈦的強度，同時也嚴(yán)重降低合金的塑性，因此，在實際生產(chǎn)中要嚴(yán)格限制其含量。碳元素對合金的強度及塑性影響較小，生產(chǎn)中比較容易控制。
　　同晶型β穩(wěn)定元素
　　與鈦具有相同的晶格結(jié)構(gòu)和相近的原子半徑，降低β轉(zhuǎn)變溫度，在β相中無限固溶，擴大β相區(qū)，增大β相穩(wěn)定性的元素稱為同晶型β穩(wěn)定元素［見圖4（b）］。它包括鉬、釩、鈮、鉭等元素。其中，鉬的強化作用最明顯，可提高室溫和高溫強度，增加淬透性，并提高含鉻和鐵的合金的熱穩(wěn)定性。鉬和釩的應(yīng)用最廣泛。鈮的強化作用較弱，但也經(jīng)常在鈦合金中添加，特別是在Ti-Al系金屬間化合物中添加鈮以提高塑性和韌性。鉭的強化作用最弱，且密度大，因而只有少量合金中添加以提高抗氧化性和抗腐蝕性。
　　共析型β穩(wěn)定元素
　　降低β轉(zhuǎn)變溫度，擴大β相區(qū)，還會引起共析轉(zhuǎn)變的元素，稱為共析型β穩(wěn)定元素［見圖4（c）］。這類元素包含的范圍較廣，且共析反應(yīng)速度相差十分大。其中，鉻、錳、鐵等元素與鈦共析反應(yīng)溫度較低，轉(zhuǎn)變速度極慢，在一般熱處理條件下轉(zhuǎn)變難以進行，故稱為非活性共析型元素；反之，硅、銅、氫、鎳、銀等元素，共析轉(zhuǎn)變速度極快，淬火也無法抑制其進行，故不能將β相穩(wěn)定到室溫，稱為活性共析型元素。鐵是最強的β穩(wěn)定元素之一，但熱穩(wěn)定性不好，熔煉時易產(chǎn)生偏析，因而應(yīng)用較少，某些低成本的鈦合金中可以添加鐵元素替代昂貴的釩。鉻是廣泛添加的元素之一，加鉻的合金具有高的強度和好的塑性，并可熱處理強化，但某些條件下會因析出化合物而降低塑性。錳是早期合金設(shè)計廣泛使用的元素，可提高強度和塑性，但某些條件下產(chǎn)生共析分解，不穩(wěn)定。硅是提高熱強性和耐熱性的重要微量元素之一，大多數(shù)高溫鈦合金中都會添加，但一般不超過0.5%。氫作為有害元素要嚴(yán)格控制，其主要原因是析出氫化物造成氫脆。其他的元素銅、鎳、銀等應(yīng)用很少。
　　中性元素
　　對β轉(zhuǎn)變溫度的影響不大的元素稱為中性元素，主要有鋯、鉿和錫。鋯和鉿與鈦的性質(zhì)相似，原子尺寸也十分接近，能在α相和β相中無限固溶。鋯的室溫強化作用弱，但高溫強化作用強，通常用于熱強鈦合金；錫的室溫強化更弱，會發(fā)生共析反應(yīng)，但能提高熱強性。
　　雜質(zhì)元素對鈦和鈦合金的影響
　　鈦中的雜質(zhì)含量對鈦的力學(xué)性能影響很大，雜質(zhì)含量增多，可以提高其強度而降低塑性。氧、碳、氮是鈦中經(jīng)常存在的雜質(zhì)，它們能提高鈦的強度而降低其塑性，其中氮的影響最大，碳最小。
　　氫對鈦的力學(xué)性能的影響主要體現(xiàn)在氫脆上。在鈦中，氫的含量達(dá)到一定數(shù)值后，將大大提高鈦對缺口的敏感性，從而急劇降低缺口試樣的沖擊韌性等性能。一般認(rèn)為，鈦中氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)應(yīng)低于0.007%~0.008%，而不允許高于0.0125%~0.015%，因為高于這個含量，在組織上將析出氫化物，并出現(xiàn)明顯的氫脆現(xiàn)象。
　　除氧、碳、氮外，對提高鈦的強度影響較大的元素是硼、鈹和鋁。其他元素對鈦的強度影響不那么強烈，影響程度依次為：鉻、鈷、鈮、錳、鐵、釩和錫。




雜質(zhì)（N、O、C）含量wt.%


RB


σb/MPa
（抗拉強度）


δ/%
（斷后伸長率）


ψ/%
（斷面收縮率）




碘化法純鈦


53


29.1


42.9


72.7




氮含量 wt.%

 



0.05


82


40.8


21.4


51




0.134


102


79.5


14.7


-




0.157


104


84.5


-


46




0.236


105


92


15.9


36




氧含量 wt.%

 



0.04


61


38.5


37.7


72.6




0.10


80


39.4


32.5


71.7




0.25


86


54.2


20.8


46.1




0.46


99


70


19.4


34.6




0.82


104


-

 

-




碳含量 wt.%

 



0.03


80


34.4


26.4


48




0.54


91


52.4


19.7


45




0.8


93


48.1


17.2


27.6




 
稀土元素對鈦合金的影響 
portant;">Yportant;">（釔）




原始合金


原始合金中各個組分的含量


添加稀土元素的含量


稀土元素的添加方式


稀土元素對其性能的影響




Ti600


Ti-6Al-2.8Sn-
4Zr-0.5Mo-0.4Si


0.1%Y


Al-Y 中間合金


高溫工作溫度可達(dá)600℃;室溫抗拉強度1068MPa;屈服強度1050MPa;延伸率11%;




Ti-6Al-3Sn-3Zr-0.5Mo-0.35Si


0.3%Y


Al-Y 中間合金


細(xì)化合金晶粒尺寸；氧化表面均勻、致密、平整，氧化物顆粒細(xì)小；0.3%Y 的添加促進了致密的Al2O3保護層的形成，改善了合金的抗氧化性；加入Y后，合金的流動性由于原始合金；硬度值由373.7提高到471.3，壓縮強度由1764MPa增加到2083MPa，提高了319MPa，而屈服強度和壓縮率也有所提高




TC4


Ti-6Al-4V


0.02%；0.1%；0.038%Y2O3(0.03%Y)；0.3%Y；0.075%Y2O3(0.06%Y);0.114%Y2O3(0.09%Y)


金屬Y、Y2O3


加入0.02%Y（0.1%Y）時，合金晶粒平均直徑由0.52mm減小至0.062mm（0.0222mm）；加入Y或Y2O3都可以使合金的晶粒尺寸變小，延伸率增大至近1倍，抗拉強度由855MPa最高增加至896MPa
 




工業(yè)純鈦

 

0.022%；0.049%；0.059%；0.116%Y


金屬Y(99.9%)


加入稀土元素Y后峰溫向高溫移動,峰高下降。
 




IMI829


Ti-5.5Al-3.5Sn-3Zr-1Nb-0.3Mo-0.3Si


0.2%Y


Al-Y 中間合金


加入Y后，可細(xì)化合金顯微組織和晶粒；在合金中由彌散的沉淀小顆粒物；室溫抗拉強度為996.7MPa，相比加入Y前有所下降；熱處理后具有550℃高溫蠕變性能。




Ti-14Al-21Nb


0.1%Y


Al-Y 中間合金


加入Y后，可細(xì)化合金顯微組織和晶粒；在合金中由彌散的沉淀小顆粒物；熱處理后700℃、800℃的高溫力學(xué)性能都很好。




Ti-23Al-25Nb


0.3%Y


Al-Y 中間合金


細(xì)化了合金晶粒尺寸（6-8倍）；加Y后合金氧化表面均勻、致密、平整、氧化物顆粒細(xì)小;添加稀土Y后的合金抗氧化性能顯著提高,氧化增重曲線遵循拋物線規(guī)律,氧化膜厚度變薄,氧化增重量減少;800℃以上溫度時,稀土Y對合金的抗氧化性能的影響不明顯；850℃氧化截面觀察發(fā)現(xiàn)Ti-23Al-25Nb合金氧化膜呈循環(huán)逐層氧化規(guī)律,加入Y后氧化膜粘附性提高,且厚度減小；
 
 




Ti-45Al-5Nb


0.3%Y


Al-Y 中間合金


細(xì)化了合金晶粒尺寸；加Y后合金氧化表面均勻、致密、平整、氧化物顆粒細(xì)小;添加Y后，合金由粗大的全層片組織變?yōu)榧?xì)小的等軸晶層片組織，層片間距減小，增加了網(wǎng)絡(luò)狀或點狀析出相，并且合金層片晶團尺寸較原始合金明顯減小；
 




Ti-47Al-2Cr-2Nb-0.5Mo


0.3%Y


Al-Y 中間合金


極大改善了Ti-47Al-2Cr-2Nb-0.5Mo合金的抗氧化性,氧化層粘附性提高；基體/氧化層界面大量出現(xiàn)波浪形,增加了氧化層與基體的接觸面積,也可以提高氧化層的粘附性;




NbTi50

 

0.1%Y；0.2%Y；0.3%Y


金屬Y


細(xì)化晶粒，且隨著Y含量的增加細(xì)化效果越好；硬度和強度降低；塑性提高；




Ti-47Al-2Nb


0.1%Y；0.3%Y；0.5%Y；0.8%Y；1.6%Y


金屬Y


0.1-0.8%Y合金的一次枝晶間距隨Y含量的增加而減小，含1.6%Y合金的一次枝晶間距略有升高。二次枝晶間距隨Y含量的增加而減小。Y先與合金中的O發(fā)生反應(yīng)，當(dāng)Y的含量達(dá)到0.5.%時，Y在吸收合金中O的同時，也開始與Al反應(yīng)，生成Al-Y化合物。當(dāng)Y含量在0.1-0.3%時，壓縮應(yīng)力、壓縮應(yīng)變和硬度隨Y含量的增加而增加，超過0.3%Y的合金的壓縮應(yīng)力、壓縮應(yīng)變隨著Y含量的增加而降低。合金的硬度在0.3-0.8at.%Y時隨Y含量的增加而顯著下降，1.6%Y合金的硬度又得到了上升。




Ti-47Al-5Nb


0.1%Y；0.3%Y；0.5%Y；0.8%Y；1.6%Y


金屬Y


0.1-0.5%Y合金的一次枝晶間距隨Y含量的增加而減小，含0.8%Y合金的一次枝晶間距略有升高。二次枝晶間距隨Y含量的增加而減小，最后趨于平緩趨勢。少量的Y首先與O發(fā)生反應(yīng)，當(dāng)Y的含量達(dá)到0.3%時，也開始與Al反應(yīng)生成Al-Y化合物。
該合金的壓縮應(yīng)力并沒有隨著Y含量的變化有很大的提高。壓縮應(yīng)變以Y含量為0.3at.%時為分界，當(dāng)Y含量小于0.3at.%時，壓縮應(yīng)變隨Y含量的增加而增加；當(dāng)Y含量大于0.3at.%時，則相反。硬度大致隨Y含量的增加而上升。






Ce（鈰）




原始合金


原始合金中各個組分的含量


添加稀土元素的含量


稀土元素的添加方式


稀土元素對其性能的影響




TC4


Ti-6Al-4V

 

Ce鹽，陽極氧化


陽極氧化膜完整；氧化膜層厚度由原來的＜1μm增至＞2μm；提高氧化膜抗點蝕能力。




純鈦

 

0.1%Ce


Ce-Y中間合金


氧化鈰周圍的位錯環(huán)為±1/3[1120]型的間隙環(huán)。其慣習(xí)面為[1120]；
位錯環(huán)移動所需臨界切應(yīng)力為7.8x10-4G。




 
Nd（釹）




原始合金


原始合金中各個組分的含量


添加稀土元素的含量


稀土元素的添加方式


稀土元素對其性能的影響



 

Ti-6Al-3Sn-3.6Zr-0.5Mo-0.45Si


0.0%；0.5%；1.0%；1.5%Nd


Al-Nd 中間合金


Nb元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)1.0%時，合金的組織為網(wǎng)籃組織，室溫壓縮性能出現(xiàn)峰值，抗壓強度為1772.93MPa，屈服強度為1068.34MPa，壓縮率為36.38%；




BT18Y


Ti-6.5Al-2.5Sn-4Zr-0.7Mo-0.25Si-0.7W


1.0%Nd


Al-Nd 中間合金


高溫工作溫度可達(dá)550-600℃




Ti55


Ti-5Al-4Sn-2Zr-1Mo-0.25Si


1.0%Nd


Al-Nd 中間合金


高溫工作溫度可達(dá)550℃




Ti53311S


Ti-5.5Al-3.5Sn-3Zr-1Mo-0.3Si


1.0%Nd


Al-Nd 中間合金


高溫工作溫度可達(dá)550℃




Ti60


Ti-5.8Al-4.8Sn-2Zr-1Mo-0.35Si


0.85%Nd


Al-Nd 中間合金


高溫工作溫度可達(dá)600℃




 
 Gd（釓）




原始合金


原始合金中各個組分的含量


添加稀土元素的含量


稀土元素的添加方式


稀土元素對其性能的影響




Ti633G


Ti-6.5Al-3Sn-3Zr-1Nb-0.3Mo


0.2%Gd


Al-Gd 中間合金


添加0.2Gd可使IMI829合金的平均β晶粒尺寸由500μm減小到100μm,并抑制高溫下β晶粒長大。
蠕變能力提高近1倍;提升...